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在磷酸盐能化学生产以前，更多的是开采天然的磷酸盐。
但是并非所有地方有和瑙鲁一样，有着几十米的鸟粪沉淀磷酸盐层。
天然磷酸盐容易开采的部分产量有限，根本无法满足大量的产品需要。
从硫酸出发制备磷酸，再生产磷肥，也就是化肥的主要路线。
1840年，李比希用稀硫酸处理骨粉，得到浆状物，其肥效比骨粉好。
不久，英国人劳斯用硫酸分解磷矿制得一种固体产品，称为过磷酸钙。他建了工厂，这是第一个化肥厂。
几十年后，德国首先生产湿法磷酸，用它分解磷矿生产重过磷酸钙，用于制糖工业中的净化剂。
直到后来磷酸能连续生产以后，重过磷酸钙成本降低，才成为磷肥的主要来源。
而钾肥则主要是开采矿石，钾矿富集和精制工艺的开发成功，为提高钾肥的品位奠定了基础。
而更困难的是氮肥，一直到合成氨的工艺成熟，大规模生产氮肥才成为现实。
